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差热分析中的放热峰和吸热峰产生的原因有几个方面:1、物理因素;2、化学因素;3、差热分析仪本身的因素;4、试样、参比物和稀释剂有关的因素;5、实验条件的影响因素.
前三者是主要因素,也是人们重点研究和加以解析应用的范畴。
在升温条件下,物质(试样)发生物理变化、化学变化的热效应(吸热/放热)情况:
一、引起吸热峰的物理过程:
熔融;晶型转变;液晶转变;固化点准备;蒸发汽化;升华;吸收、吸水;解吸附。
二、引起放热峰的物理过程:
结晶;晶型转变;吸附;凝聚、凝固。
三、引起吸热峰的化学过程:
在气氛中还原;氧化还原反应;固态反应;脱水;脱溶剂化;液固异相反应。
四、引起放热峰的化学过程:
热分解;在气氛中氧化;氧化还原反应;固态反应;化学吸附;聚合;树脂预固化;燃烧;爆炸反应液固异相反应;催化反应。
五、差热分析仪本身的因素,如炉子大小、几何位置配置、样品物和参比物支持器的材质、几何位置配置是否对称、匹配,热电偶导线的粗细、节点的大小等因素,可以影响基线的形状、高低,进而影响放热峰、吸热峰的判断、起始温度、终了温度、峰面积等。
六、实验条件的影响:与样品、参比物、稀释剂的性质、用量、颗粒度、装填堆积状态等有关的因素也能够影响实验曲线。实验过程中的实验条件,如设定升温速率、炉内气氛等也会影响基线、实验曲线,进而涉及到放热峰和吸热峰。
晶体的DSC(差示扫描量热法)测量中,如果没有熔融峰,但是有放热峰,可能是因为晶体的热分解反应导致的放热峰。这种情况下,晶体的分子结构并没有发生熔融,但是在一定温度范围内,晶体分子会发生化学反应,从而产生放热现象。
另外,如果晶体的DSC测量中没有熔融峰,但是有放热峰,也可能是由于样品含有非晶态物质,或者样品中存在气泡、杂质等导致的。这种情况下,可以通过对样品进行纯化或者加工处理,消除非晶态物质或者杂质,从而获得更准确的测试结果。
总之,在DSC测量中,如果出现晶体样品没有熔融峰但有放热峰的情况,需要进行进一步的分析和处理,以排除可能的干扰因素,获得更准确的测试结果。
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